锂离子电池的自放电并非偶然现象，而是由其内部化学结构决定的微观过程。即使外部电路完全断开，电池内部仍存在微弱的离子迁移和副反应，这些反应在没有外部负载的情况下持续消耗可用能量。最常见的自放电来源包括电解液中溶剂的分解、正负极活性材料与电解质之间的副反应，以及固体电解质界面（SEI）膜的持续增长。SEI 膜在首次循环后形成，能够有效阻止锂离子与电解液直接接触，但其厚度随时间缓慢增加，会消耗一部分锂离子，从而导致电池容量的不可逆损失。
温度是加速自放电的关键因素。根据已有实验数据，普通锂电池在常温下的自放电率约为每月 1 %– 2 %。当储存环境温度升高至 30 ℃以上，甚至接近 40 ℃ 时，离子迁移速率按照 Arrhenius 关系呈指数增长，实际放电速度可能出现数倍提升，这正是源文中“放在暖气片旁边或者夏天闷热的抽屉里，流失速度翻倍”的物理依据。
另外，极端的充电状态也会对自放电产生影响。长期满电（接近 100 %）会使正极材料的氧化态保持在高位，促进电解液的氧化分解，进而加速 SEI 膜的生成；而深度放电（低于 20 %）则可能导致负极铜箔表面出现局部腐蚀，形成导电桥接，出现内部短路的风险。为此，官方建议在长期储存时将电池充至约 50 % 的容量，并保持环境温度低于 32 ℃，每隔约半年补充至相同水平，以抑制上述老化路径。
综合上述机理，可将锂电池的自放电视为化学活性与热激发的双重结果。实际使用中，若需最大程度降低能量损失，应遵循以下原则：① 避免高温环境；② 采用中等充电水平（约 40 %– 60 %）进行长期存放；③ 定期检查并适度补充电量；④ 对于需要长时间关闭的移动设备，仍应预留一定的待机电流，以维持时钟和基本电路的最小运行。遵循这些原则，可在不影响设备功能的前提下，将自放电造成的容量衰减控制在可接受范围内。